Перфтороктановая кислота (ПФОК), ее соли и соединения

Перфтороктановая кислота (ПФОК), ее соли и соединения, связанные с ПФОК включены в Приложение А Стокгольмской конвенции о СОЗ с особыми исключениями решением SC-9/12 в 2020 году.

Для этих соединений предусмотрены конкретные исключения в отношении производства и использования ПФОК:

Химическое вещество Деятельность Конкретное исключение

Перфтороктановая кислота (ПФОК), ее соли и родственные ПФОК соединения

Термин «перфтороктановая кислота (ПФОК), ее соли и родственные ПФОК соединения» означает следующее:

i) перфтороктановая кислота (ПФОК; КАС № 335-67-1), включая любой из ее разветвленных изомеров

ii) ее соли и

iii) родственные ПФОК соединения, которые для целей настоящей Конвенции представляют собой любые вещества, разлагающиеся до ПФОК, включая любые вещества (в том числе соли и полимеры), имеющие линейную или разветвленную перфторгептильную группу с фрагментом (C7F15)C в качестве одного из структурных элементов 

Следующие соединения не входят в число родственных ПФОК соединений:

i) C8F17-X, где X = F, Cl, Br

ii) фторполимеры, покрытые CF3[CF2]n-R', где R' = любая группа, n > 16

iii) перфторалкильные карбоксильные и фосфоновые кислоты (включая их соли, эфиры, галогениды и ангидриды) с перфторированными углеродами ≥ 8

iv) перфторалкильные сульфоновые кислоты (включая их соли, эфиры, галогениды и ангидриды) с перфторированными углеродами ≥ 9

v) перфтороктановая сульфоновая кислота (ПФОС), ее соли и перфтороктановый сульфонилфторид (ПФОСФ), включенные в приложение В к Конвенции Производство • Огнетушительная пена: отсутствует

• Для других видов производства: по разрешению Сторонам, перечисленным в Реестре, в соответствии с положениями части X настоящего приложения 

Использование В соответствии с положениями части X настоящего приложения:

• фотолитографические процессы или процессы травления при производстве полупроводников

• фотографические покрытия, наносимые на пленки

• текстильные изделия с масло- и водоотталкивающими свойствами для защиты работников от опасных жидкостей, представляющих риск для их здоровья и безопасности 

• инвазивные и имплантируемые медицинские приборы

• огнетушительная пена для подавления паров жидкого топлива и тушения пожаров жидкого топлива (пожары класса B) в установленных системах, включая мобильные и стационарные системы, в соответствии с пунктом 2 части X настоящего приложения

• использование перфтороктилиодида для получения перфтороктилбромида с целью изготовления фармацевтической продукции, в соответствии с положениями пункта 3 части X настоящего приложения

• изготовление политетрафторэтилена (ПТФЭ) и поливинилденфторида (ПВДФ) для производства:

o высокоэффективных коррозионностойких мембран газовых фильтров, мембран водяных фильтров и мембран для текстильных изделий медицинского назначения

o теплообменного оборудования для переработки промышленных отходов

o промышленных герметиков, способных предотвращать утечку неустойчивых органических соединений и твердых частиц ТЧ2,5

• изготовление полифторэтиленпропилена (ФЭП) для производства высоковольтного электрического провода и кабелей для передачи электроэнергии

• изготовление фторэластомеров для производства уплотнительных колец, клиновидных ремней и пластмассовых аксессуаров для салонов автомобилей.

Химическая идентичность и свойства

Перфтороктановая кислота (ПФОК), ее соли и соединения, связанные с ПФОК, означает следующее:

(i) Перфтороктановая кислота (ПФОК; CAS № 335-67-1), включая любой из ее разветвленных изомеров;

(ii) ее соли;

(iii) соединения, связанные с ПФОК, которые для целей Конвенции представляют собой любые вещества, распадающиеся до ПФОК, включая любые вещества (в том числе соли и полимеры), имеющие линейную или разветвленную перфторгептильную группу с мотивом (C7F15)C в качестве одного из структурных элементов ПФОК, ее соли и соединения, связанные с ПФОК, относятся к семейству перфторалкильных и полифторалкильных веществ.

Применение и производство

ПФОК, ее соли и соединения, связанные с ПФОК, широко используются в производстве фторэластомеров и фторполимеров, для изготовления антипригарной кухонной посуды, оборудования для пищевой промышленности. Связанные с ПФОК соединения, включая фторированные полимеры с боковой цепью, используются в качестве поверхностно-активных веществ и средств обработки поверхности в текстиле, бумаге и красках, противопожарных пенах. ПФОК была обнаружена в промышленных отходах, пятноустойчивых коврах, жидкостях для чистки ковров, домашней пыли, пакетах с попкорном для микроволновой печи, воде, продуктах питания и тефлоне. Непреднамеренное образование ПФОК происходит в результате неадекватного сжигания фторполимеров при сжигании твердых бытовых отходов в неподходящих мусоросжигательных установках или открытых установках для сжигания при умеренных температурах.

Характеристики СОЗ характерные для ПФОК

ПФОК обладает высокой стабильностью и устойчивостью в окружающей среде, способностью переноситься на большие расстояния. Об этом свидетельствуют данные мониторинга содержания ПФОК в воздухе, воде, почве/осадочных породах и биоте как в местных, так и в отдаленных районах, например в Арктике. ПФОК может биоаккумулироваться и биомагнетизироваться в организме млекопитающих, дышащих воздухом, и других наземных видов, включая человека. ПФОК оказывает неблагоприятное воздействие как на наземные, так и на водные виды.

ПФОК определена как вещество, обладающее стойкой, биоаккумулирующей и токсичной структурой для окружающей среды и живых организмов. Соединения, связанные с ПФОК, попадают в воздух, воду, почву и твердые отходы и распадаются до ПФОК в окружающей среде и в организмах. С ПФОК связаны такие серьезные проблемы со здоровьем, как онкология, заболевания щитовидной железы, гипертония, высокий уровень холестерина.

Прямое высвобождение в окружающую среду происходит в результате производства исходного вещества (включая ПФОК в качестве примеси в производстве родственных ПФОК составов и некоторых альтернатив), в ходе обработки, использования и удаления химических веществ, из обрабатываемых изделий и продукции, загрязненных ПФОК. Основными переносчиками выбросов ПФОК и ее солей являются вода, сточные воды и частицы пыли.

Исторические сведения о высвобождении в окружающую среду в результате производства ПФОК имеются на одном из заводов в США, где происходили выбросы в воздух и воду в период с 1951 по 2003 годы. Имеются некоторые оценки высвобождений в ходе удаления химических веществ, особенно из канализационных очистных сооружений, установок по очистке сточных вод и мусорных свалок. Косвенное высвобождение происходит в результате деградации или преобразования прекурсоров. Родственные ПФОК составы высвобождаются в атмосферу и воду (сточные воды) и будут разлагаться с образованием ПФОК в окружающей среде и в организмах. Оценка источников ПФОК в акватории Балтийского моря показала, что 30% высвобождений происходили в результате преобразования фтортеломеров. Таким образом, высвобождения ПФОК в результате разложения способствуют значительной доле высвобождений ПФОК в окружающую среду.

Результаты разложения свидетельствуют о том, что ПФОК обладает высокой стойкостью и не подвергается абиотическому или биотическому разложению в соответствующих условиях окружающей среды. Данные мониторинга указывают на то, что ПФОК в почве выщелачивается с течением времени и может быть долгосрочным источником для грунтовых вод. На этом основании можно сделать вывод о том, что ПФОК обладает высокой стойкостью во всех природных средах и сильной стойкостью ко всем обычным механизмам разложения в соответствующих экологических условиях.

ПФОК имеет низкий или умеренный потенциал аккумуляции в водных (например, дышащих в воде) видах, однако имеются свидетельства того, что ПФОК и ее соли склонны к аккумуляции и биоусилению в дышащих воздухом наземных и морских млекопитающих.

Осуществляемый во всем мире мониторинг воды, воздуха, отложений и биоты в отдаленных районах выявляет присутствие ПФОК и родственных составов. Аналогичным образом данные моделирования окружающей среды указывают на то, что способность к переносу на большие расстояния, действительно существует, в то время как другие определили ключевые механизмы, которые сделают перенос на большие расстояния вероятным. На этом основании можно сделать вывод о том, что ПФОК напрямую или через прекурсоры может переноситься на большие расстояния.

Воздействие ПФОК на население, как правило, проходит через окружающую среду посредством потребления питьевой воды и продуктов питания, включая грудное вскармливание, через поглощение загрязненного воздуха и пыли закрытых помещений или через потребительские продукты, содержащие ПФОК, ее соли и родственные составы. ПФОК была обнаружена в организме человека в крови и материнском молоке в различных странах.

Выведение ПФОК из организма человека происходит весьма медленными темпами, по сравнению с другими видами; по оценкам, период полураспада ПФОК составляет от 2 до 4 лет. ПФОК аккумулируется в организме человека с повышением уровня с возрастом.

ПФОК характеризуется низкой острой токсичностью в водных организмах. У рыб ПФОК вызвала торможение экспрессии генов, участвующих в биосинтезе гормонов щитовидной железы, индуцировала экспрессию вителлогенина, привела к развитию яйцеклеток в семенниках мужских особей и вызвала дегенерацию яичников у женских особей. ПФОК способна влиять на эндокринную функцию там, где видимое воздействие может не быть очевидным до тех пор, пока организмы не достигнут зрелого возраста.

Было также выявлено влияние повторяющегося воздействия ПФОК на организм животных пероральным путем, такое как изменения в печени, токсичность для репродуктивной системы и развития организма и эндокринные нарушения.